Vanādija pentoksīds reaģē ar spēcīgu sārmu, veidojot polioksovanadātus, kuriem ir sarežģīta struktūra, kas atkarīga no pH. Ja lietojat lieko nātrija hidroksīda ūdens daudzumu, vanādija pentoksīds pārvēršas par bezkrāsainu sāli - nātrija ortovanadātu, Na3VO4.
Ja skābi lēnām pievieno Na3VO4 šķīdumam, krāsa pakāpeniski mainīsies no oranžas uz sarkanu, un tad sāks veidoties brūns hidratēts vanādija pentoksīds. Šie šķīdumi satur galvenokārt HVO42- un V2. O74- starp pH 9 un pH 13, bet zem pH 9 biežāk sastopamas neparastas sugas, piemēram, V4O124- un HV10O285- (dekavanadāts).