Vanādija pentoksīds reaģē ar spēcīgu sārmu, veidojot polioksovanadātus, kuriem ir sarežģīta struktūra, kas ir atkarīga no pH. Ja izmantojat lieko nātrija hidroksīda ūdens daudzumu, vanādija pentoksīds tiek pārveidots par bezkrāsainu sāli - nātrija ortovanadātu, NA3VO4.
Ja skābi lēnām pievieno NA3VO4 šķīdumam, krāsa pakāpeniski mainīsies no oranžas uz sarkanu, un pēc tam sāks veidoties brūns hidratēts vanādija pentoksīds. Šie risinājumi galvenokārt satur HVO 42- un V2. O 74- starp pH 9 un pH 13, bet zem pH 9, neparastākas sugas, piemēram, v4o 124- un hv10o 285- (dekavanadāts), ir biežāk sastopami.
